SQLでSELECT DISTINCTを使用すると、重複行を取り除いたデータを取得できます。

これをCakePHPから利用する場合は、
findオプションのfieldsキーにDISTINCTを指定します。

$options = array();
$options['fields'] = 'DISTINCT User.hoge';
$this->User->find('all', $options);